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磷酸鐵鋰電池材料的高功率輸出特性

編輯:貝朗斯動力商城 發表時間:2019-09-16 瀏覽量: 12161

近年來,LiFeP04由于具有低成本、高比容量、安全性好以及環境友好等優點而成為動力鋰離子電池中最有前途的正極材料之一。但該材料的不足之處是導電性能差,大電流充放電時其容量衰減很快,不能滿足實際應用的需要。

通常采用包覆或金屬離子摻雜的方法改善其導電性。例如,1999年Ravet用碳原料合成,2002年Scrosati用金屬涂層,2003年Chiang運用Nb、Ti摻雜對其進行改性。S.Y.Chung和Y.M.Chiang等發現,未摻雜的LiFeP04活化能接近500meV,而摻雜的LiFeP04的活化能只有60~80meV。應用第一性原理計算的結果表明,LiFeP04是一種半導體,導帶與價帶之間的能級寬度約為0.3eV。

據此,Chiang等提出了一種兩相模型的觀點:在電池的充放電過程中,Fe3+/Fe2+的比例會發生變化,從而LiFeP04晶體也在P型與n型間發生變化。在充電過程中,Li+缺陷的存在會使Fe3+的含量增加,即P型的成分增加;放電時則恰好相反,即P型轉變成n型。

單獨的Fe2+和Fe3+的導電性都比較差,摻雜后形成的Fe3+/Fe2+混合價態,可以有效地增強LiFeP04的導電性。按照以上方法摻雜后的LiFeP04具有優良的充放電性能,特別是大電流性能,即使在21.5C(3225mA·g-1,比容量以150mAh·g-1計)的電流下放電,仍可得到60mAh·g-1的比容量。照此比例,采用以摻雜后的LiFeP04作為正極的鋰離子電池完全可以滿足電動汽車的動力要求,甚至可以裝配出比功率為4000~10000W·kg比容量為5~10Wh·kg-1的超級電容器,遠遠超出一般鋰離子電池的范圍。

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